1. 对于收到以020开头的催收电话却从未办理过货款的情况，首先要保持冷静，不要恐慌。这可能是一次错误的电话，或者是有人使用您的个人信息进行欺诈行为。

2. 首先，您可以尝试与催收电话中的人员进行沟通。请礼貌地询问该欠款的具体事项，包括货款的来源、时间、金额等等。同时，自己提供的个人信息是否被滥用。对于此类提问，若对方回答含糊不清或者言辞激烈，很可能是诈骗电话，应该给予警惕。

3. 如果您确认这是一次诈骗电话，可以选择直接挂断电话，或者报警处理。在报警时，尽量提供详细的信息，包括催收人员的号码、对话内容以及其他相关细节。这样有助于警方追捕犯罪分子，保护自己和其他人的利益。

4. 如果您并不确定是否是诈骗电话，而是真有可能是误传电话，建议您与催收电话中的人员保持沟通，并尽可能收集证据。例如，您可以要求对方提供相关的合同、订单、发票或其他支持货款真实性的文件。同时，您可以通过与可能涉及的商家或金融机构进行联系，核实是否存在未办理的货款。

5. 如果以上步骤无法解决问题，您可以咨询专业的法律和金融机构来寻求帮助。这些机构通常会提供相应的法律和金融服务，对您的权益进行保护，并给出具体的解决方案。

总结：面对收到020开头的催收电话却从未办过货款的情况，首先保持冷静，避免恐慌。然后，与催收电话中的人员进行沟通，确认是否为诈骗电话。根据情况，选择挂断电话或报警处理。如有需要，咨询专业机构以确保自己的权益得到维护。