1. 南非是非洲大陆上一个拥有13个省级行政区的国家，每个省级行政区都有其首都。

2. 南非的首都是开普敦，位于西半球的南非最南端，也是国家立法机构的所在地。

3. 除开普敦外，南非还有12个省级行政区首府。下面将逐一介绍：

4. 第一个省级行政区首都是比勒陀利亚，位于南非的豪登省。比勒陀利亚是南非的行政中心，也是国家行政机构和大部分政府部门的所在地。

5. 第二个省级行政区首都是布隆方丹，位于南非的自由邦省。布隆方丹是自由邦省的行政和司法中心，同时也是农业和矿业重要的区域中心。

6. 第三个省级行政区首都是彼得马里茨堡，位于南非的夸祖鲁-纳塔尔省。彼得马里茨堡是该省的行政和立法中心，也是地方政府和众多文化和历史景点的所在地。

7. 第四个省级行政区首都是哈曼斯克拉尔，位于南非的东开普省。哈曼斯克拉尔是该省的行政和立法中心，也是周边地区商业和交通的重要枢纽。

8. 第五个省级行政区首都是姆巴巴内，位于南非的林波波省。姆巴巴内是该省的行政和经济中心，同时也是游客前往郁金香花卉圣地的重要途径。

9. 第六个省级行政区首都是基雅尼，位于南非的北开普省。基雅尼是该省的行政和司法中心，也是地方政府和重要商业机构的所在地。

10. 第七个省级行政区首都是马塔特蓬，位于南非的西北省。马塔特蓬是该省的行政和立法中心，同时也是旅游和野生动物保护的热门目的地。

11. 第八个省级行政区首都是彼得西堡，位于南非的利姆波波省。彼得西堡是该省的行政和经济中心，同时也是农业和采矿的重要区域。

12. 第九个省级行政区首都是博福特西，位于南非的西开普省。博福特西是该省的行政和司法中心，同时也是周边地区农牧业和旅游的重要基地。

13. 第十个省级行政区首都是姆潘塔，位于南非的东北省。姆潘塔是该省的行政和立法中心，同时也是经济和旅游的关键城市。

14. 第十一个省级行政区首都是姆特梅莱，位于南非的昆卡省。姆特梅莱是该省的行政和立法中心，同时也是多民族文化交流和旅游的热门地区。

15. 第十二个省级行政区首都是姆巴巴尼，位于南非的卢波波省。姆巴巴尼是该省的行政和经济中心，同时也是农业和矿业的重要基地。

16. 第十三个省级行政区首都是姆巴泰，位于南非的南开普省。姆巴泰是该省的行政和司法中心，同时也是周边地区的商业和文化中心。

总结：南非十三个省级行政区的首都包括：开普敦、比勒陀利亚、布隆方丹、彼得马里茨堡、哈曼斯克拉尔、姆巴巴内、基雅尼、马塔特蓬、彼得西堡、博福特西、姆潘塔、姆特梅莱、姆巴巴尼和姆巴泰。